Từ tháng 10/2008, PVOIL đã nghiên cứu, sản xuất, đưa vào sử dụng thí điểm xăng sinh học E5 RON92 và kinh doanh chính thức từ ngày 1/8/2010. Từ ngày 1/12/2014, xăng sinh học E5 RON92 được sử dụng rộng rãi trên 7 tỉnh, thành phố thông qua hệ thống phân phối của PVOIL, bao gồm Hà Nội, TP Hồ Chí Minh, Hải Phòng, Đà Nẵng, Cần Thơ, Quảng Ngãi và Bà Rịa - Vũng Tàu.
Ngoài việc tiếp tục kinh doanh xăng sinh học E5 song song với xăng khoáng, PVOIL đã xây dựng kế hoạch đảm bảo các điều kiện về kho chứa, trạm pha chế xăng E5, nguồn nguyên liệu, phương tiện vận chuyển cho việc triển khai kinh doanh đại trà xăng sinh học E5 RON92 từ ngày 1/1/2018.
Đơn vị này cũng nâng cấp, đưa vào hoạt động 11 trạm pha chế tại nhiều khu vực trên toàn quốc. Theo đại diện PVOIL, một số trạm pha chế khác cũng sẽ tiếp tục được hoạt động trong tháng 12/2017. PVOIL cũng lập kế hoạch đảm bảo nguồn nguyên liệu E100 dùng pha chế xăng sinh học E5 RON92, trong đó sử dụng tối đa nguồn E100 sản xuất trong nước.
Lãnh đạo PVOIL cho biết đã sẵn sàng cho việc kinh doanh đại trà xăng sinh học E5 RON92 từ ngày 1/1/2018, bao gồm công tác đảm bảo nguồn, kế hoạch sản xuất chế biến, điều độ, vận chuyển xăng sinh học từ nơi pha chế đến các kho trung chuyển và tới hệ thống phân phối, các cửa hàng bán lẻ.
Trước đó, Chính phủ quyết định từ ngày 1/1/2018, toàn bộ xăng RON92 sẽ được thay thế bằng xăng E5.